{"id":15869,"date":"2026-03-10T18:38:17","date_gmt":"2026-03-10T10:38:17","guid":{"rendered":"https:\/\/rysilicone.com\/?p=15869"},"modified":"2026-04-07T11:01:27","modified_gmt":"2026-04-07T03:01:27","slug":"the-sticky-silicone-phenomenon-polymer-degradation-vs-plasticizer-migration","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/the-sticky-silicone-phenomenon-polymer-degradation-vs-plasticizer-migration\/","title":{"rendered":"Het kleverige siliconenfenomeen: polymeerafbraak versus weekmakermigratie"},"content":{"rendered":"

Kleverigheid bij siliconen onderdelen is een terugkerend probleem. Je vormt de onderdelen zorgvuldig. Ze komen er glad en droog uit. Alles ziet er goed uit. Maar een maand later klagen klanten. De afdichtingen voelen vettig aan. De handgrepen plakken aan de vingers. Een bijtring glijdt van het dienblad af.<\/p>\n\n\n\n

Bij medische hulpmiddelen, babyproducten<\/a>, Bij hoogwaardige keukengereedschappen is dit niet alleen vervelend. Het zorgt ervoor dat leveringen worden stopgezet. Het leidt tot kwaliteitscontroles. Soms worden hele partijen tegengehouden. Het ergste is simpel: het basismateriaal doorstaat meestal alle sterkteproeven. Alleen het oppervlak voelt niet goed aan.<\/p>\n\n\n\n

We hebben veel van dit soort gevallen gezien. Er zijn twee hoofdoorzaken. De ene is daadwerkelijke schade aan het siliconennetwerk. De andere is dat kleine moleculen naar het oppervlak migreren en een film achterlaten. Stel snel vast welke oorzaak het is. Dat bespaart tijd en geld.<\/p>\n\n\n\n

\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Wat kleverigheid in de praktijk echt kost<\/h2>\n\n\n\n

Een kleverige medische afdichting kan tijdens een test op een testbank nog perfect afdichten, maar als verpleegkundigen of pati\u00ebnten merken dat het plakkerig aanvoelt, neemt het vertrouwen snel af. Hetzelfde geldt voor een siliconen fopspeen of bakmat; gebruikers gaan ervan uit dat het materiaal aan het afbreken is of dat er iets uit lekt.<\/p>\n\n\n\n

In gereguleerde categorie\u00ebn betekent dit problemen met de documentatie, mogelijke waarschuwingen vanuit het veld, of erger. We hebben gezien dat meerjarige leveringscontracten werden opgeschort vanwege terugkerende meldingen van ongewenste stoffen, zelfs wanneer externe laboratoria de bulkproducten hadden goedgekeurd. De verborgen kosten zijn meestal hoger: uren besteed aan het analyseren van de oorzaak, extra kwaliteitscontroles, herformuleringsproeven en het geleidelijke verlies van vertrouwen bij klanten die op zoek gaan naar alternatieven.<\/p>\n\n\n\n

Wanneer het polymeernetwerk afbreekt<\/h2>\n\n\n\n

Dit is lastiger op te lossen omdat de chemische samenstelling daadwerkelijk is veranderd.<\/p>\n\n\n\n

Backbiting en depolymerisatie<\/h3>\n\n\n\n

Als een onderdeel te lang op 220-250 \u00b0C wordt gehouden, of als de pH-waarde tijdens het reinigen of steriliseren in een stoomautoclaaf verandert, begint de Si-O-keten los te komen van de reactieve uiteinden. Daarbij komen cyclische siloxanen vrij (D4 en D5 zijn de meest voorkomende). Deze zijn vluchtig genoeg om snel het oppervlak te bereiken en een olieachtige laag achter te laten. We hebben dit het vaakst gezien bij dikke doorsneden waar de warmte ongelijkmatig verdeeld is, of wanneer de afkoeltijd v\u00f3\u00f3r het ontvormen wordt verkort en de resterende warmte de reactie 's nachts gaande houdt.<\/p>\n\n\n\n

Oxidatieve aantasting door langdurige blootstelling aan hitte<\/h3>\n\n\n\n

Methylgroepen oxideren wanneer siliconen uren of dagenlang in de lucht boven 200 \u00b0C blijven. De crosslinkdichtheid neemt af nabij het oppervlak, het materiaal wordt harsachtiger en er ontstaat kleverigheid. Je ziet dit bij ovenpakkingen, turboslangen of elk ander onderdeel dat constant aan hitte wordt blootgesteld. Een lichtgele of bruine verkleuring treedt meestal ook op, vooral bij met peroxide uitgehard materiaal.<\/p>\n\n\n\n

Vocht en UV-straling werken samen.<\/h3>\n\n\n\n

Vochtigheid hydrolyseert langzaam de Si-O-bindingen aan het oppervlak, waardoor een deel van het uithardingsproces wordt teruggedraaid. UV-straling voegt vrije radicalen toe die de ketens sneller verbreken. Onderdelen die in direct zonlicht worden geplaatst, in vochtige magazijnen worden opgeslagen of zonder bescherming door warme klimaten worden vervoerd, vertonen dit het snelst \u2013 soms worden ze binnen enkele maanden al plakkerig.<\/p>\n\n\n\n

\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Migratiezaken \u2013 Meestal de echte boosdoener<\/h2>\n\n\n\n

Bij de meeste veldmonsters die we hebben verwerkt, is het polymeer nog grotendeels intact. Het probleem is dat mobiele deeltjes naar de oppervlakte komen of naar binnen worden gezogen.<\/p>\n\n\n\n

Niet-gereageerde siloxanen achtergebleven<\/h3>\n\n\n\n

Zelfs goed platina geneest<\/a> Er kunnen sporen van cyclische verbindingen of korte ketens achterblijven als de mengverhouding, de katalysatorverhouding of de inhibitorniveaus iets afweken. Deze stoffen verspreiden zich in de loop van weken, vooral wanneer de omgevingstemperatuur boven de 20-25 \u00b0C komt. We hebben ooit een batch zachte polsbandjes gehad die plakkerig werd over duizenden stuks, omdat er ongeveer 12% peroxide te weinig was toegevoegd. Het zag er perfect uit bij de kwaliteitscontrole, maar werd plakkerig in de magazijnen van de klant.<\/p>\n\n\n\n

Weekmakers die via contact binnendringen<\/h3>\n\n\n\n

Silicone absorbeert ftalaten uit PVC-trays, blisterverpakkingen, etiketten of nabijgelegen TPE-componenten als een spons. De esters laten het oppervlak opzwellen, verzachten en laten een hardnekkige, kleverige laag achter. Na een mislukte opslagproef waarbij siliconenafdichtingen samen met PVC-verpakkingen werden gebruikt, verloren we binnen vijf maanden bijna een derde van de partij door klachten. Sindsdien houden we silicone gescheiden \u2013 geen PVC binnen handbereik tijdens het inpakken of klaarzetten.<\/p>\n\n\n\n

Oli\u00ebn en vetten uit het milieu<\/h3>\n\n\n\n

Huidoli\u00ebn, bakvetten, handcr\u00e8mes en zelfs smeermiddelen uit fabrieken worden geabsorbeerd door de open structuur van het materiaal. Na verloop van tijd oxideren ze tot een kleverig residu dat moeilijk volledig te verwijderen is. Keukengerei en fitnessbanden zijn hiervan goede voorbeelden. Een simpele aanpassing \u2013 het toevoegen van een waarschuwing \u201cafnemen met milde zeep voor het eerste gebruik\u201d \u2013 zorgde voor een merkbare daling van het retourpercentage bij verschillende consumentenproducten.<\/p>\n\n\n\n

\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Wat we in de productie doen om het te voorkomen voordat het begint.<\/h2>\n\n\n\n

Platinakuur waar mogelijk<\/h3>\n\n\n\n

Waterstofperoxide laat zure afbraakproducten achter die migratie en algenbloei bevorderen. Platinasystemen zorgen voor een schonere verknoping met veel minder vluchtige stoffen. Voor medische toepassingen, toepassingen met voedselcontact of alles wat jarenlang mee moet gaan, bieden we geen waterstofperoxide meer aan, tenzij de klant erop staat. De materiaalkosten zijn re\u00ebel, maar het vermindert afkeuringen en klachten voldoende om de investering te rechtvaardigen.<\/p>\n\n\n\n

Volledige nabehandelingscyclus<\/h3>\n\n\n\n

We houden de materialen minimaal vier uur op 200 \u00b0C in ovens met sterke luchtcirculatie, zodat elk schap aan dezelfde omstandigheden wordt blootgesteld. Dit verwijdert resterende cyclische effecten, bevordert de volledige verknoping en verhoogt de Tg voor een betere stabiliteit op lange termijn. Onderdelen die deze stap overslaan of te snel worden verwerkt, vertonen een hoger gehalte aan extracteerbare stoffen en een snellere kleefkracht bij veroudering door hitte en vochtigheid.<\/p>\n\n\n\n

Oppervlaktebehandelingen voor veeleisende toepassingen<\/h3>\n\n\n\n

Wanneer lage wrijving of stofafstotendheid cruciaal is \u2013 denk aan kathetertips of afdichtingen voor slijtage \u2013 kiezen we voor dunne Parylene-coatings of plasma-activering in combinatie met een gefluoreerde of fenyl-toplaag. Plasma verhoogt de oppervlakte-energie, waardoor de secundaire laag goed hecht en beter bestand is tegen olieaanhechting dan onbehandeld siliconen.<\/p>\n\n\n\n

Strikte controle op zachte verbindingen<\/h3>\n\n\n\n

Voor hardheden van 10A tot 30A is extra vloeistof nodig om de gewenste zachtheid te bereiken, maar de marge tussen "precies goed" en "zweten" is klein. We voeren nu kleine experimentele runs uit op elke nieuwe polymeerbatch om het exacte olieniveau vast te stellen. Een paar procent te veel en er ontstaat lekkage; te weinig en het onderdeel scheurt voortijdig.<\/p>\n\n\n\n

\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Hoe stellen we diagnoses op de werkvloer of in het laboratorium?<\/h2>\n\n\n\n

Eenvoudig IPA-doekje<\/h3>\n\n\n\n

Bevochtig een pluisvrije doek met 99% % isopropanol en wrijf stevig over de plakkerige plek gedurende 10-15 seconden. Als de kleefkracht volledig verdwijnt en het oppervlak weer droog aanvoelt, is er sprake van oppervlakteverontreiniging of -migratie. Als het oppervlak na meerdere keren wrijven zacht en plakkerig blijft, is de aantasting dieper in het materiaal doorgedrongen.<\/p>\n\n\n\n

Hardheidstrend door de tijd heen<\/h3>\n\n\n\n

Meet de Shore A-hardheid op dezelfde locatie \u2013 op dag nul, vervolgens na vier weken en na twaalf weken in gecontroleerde opslag. Een constante daling van 5 punten of meer duidt meestal op ketenbreuk. Bij migratie blijft de bulkhardheid vrijwel constant.<\/p>\n\n\n\n

FTIR-snelscan<\/h3>\n\n\n\n

De ATR-modus toont snel vreemd materiaal aan. Zuiver silicium heeft duidelijke Si-O-banden rond 1080 en 1010 cm\u207b\u00b9 plus Si-CH\u2083 bij 1260 en 2960 cm\u207b\u00b9. Elke carbonylpiek in de buurt van 1720\u20131740 cm\u207b\u00b9 duidt op oxidatieproducten of de aanwezigheid van ftalaten.<\/p>\n\n\n\n

Handtekening \/ Test<\/td>Wijst op degradatie<\/td>Argumenten voor migratie<\/td><\/tr>
IPA-doekje<\/td>Tack blijft of komt snel terug<\/td>De kleeflaag wordt verwijderd, het oppervlak keert terug naar normaal.<\/td><\/tr>
Kust Een verandering<\/td>Daalt merkbaar (5+ punten)<\/td>Blijft binnen 2-3 punten<\/td><\/tr>
Geur bij verhitting<\/td>Verbrande rubber of een licht zuur<\/td>Olieachtig, soms licht zoet\/plasticachtig.<\/td><\/tr>
Aanvangstijdstip<\/td>Gekoppeld aan hitte, UV-straling of vochtigheid.<\/td>Langzame opbouw, vaak 3 tot 12 weken.<\/td><\/tr>
Typische triggers<\/td>Overmatig uitharden, slechte opslag, blootstelling<\/td>Uitharding onvolledig, PVC in de buurt, oli\u00ebn<\/td><\/tr>
Extracteerbare stoffen in oplosmiddel<\/td>Gematigd<\/td>Meestal hoger (cyclische verbindingen, esters)<\/td><\/tr>
Permanent?<\/td>Moet worden gestript of opnieuw geformuleerd.<\/td>Vaak op te lossen met een schoonmaakbeurt.<\/td><\/tr><\/tbody><\/table><\/figure>\n\n\n\n
\"\"<\/figure>\n\n\n\n

Basisprincipes voor opslag en hantering die ertoe doen<\/h2>\n\n\n\n

Bewaren beneden 25 \u00b0C en bij een luchtvochtigheid van 50%. Gebruik polyethyleen zakken of trays \u2013 nooit PVC of karton in direct contact. Meld materiaalincompatibiliteiten tijdens vroege ontwerpbeoordelingen, zodat niemand uiteindelijk siliconen tegen een component met een hoog weekmakergehalte aangedrukt krijgt.<\/p>\n\n\n\n

Conclusie<\/h2>\n\n\n\n

Silicone is in veel opzichten sterk en vergevingsgezind, maar het is niet onverwoestbaar. Kleverigheid komt bijna altijd neer op de keuzes die we maken met betrekking tot de grondstoffen, uithardingsdetails, nabewerking en hoe onderdelen worden opgeslagen of geassembleerd. Als je die aspecten goed afstemt, verdwijnt het probleem grotendeels.<\/p>","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

Tackiness on silicone parts is a problem that keeps coming back. You mold the parts carefully. They come out smooth and dry. Everything looks good. Then a month later, customers complain. The seals feel greasy. The grips stick to fingers. A baby teether slides off the tray. In medical devices, baby products, or high-end kitchen […]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":15875,"comment_status":"closed","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"footnotes":""},"categories":[888],"tags":[1041,1040,1042],"class_list":["post-15869","post","type-post","status-publish","format-standard","has-post-thumbnail","hentry","category-silicone-testing","tag-silicone-plasticizer-migration","tag-silicone-polymer-degradation","tag-sticky-silicone-phenomenon"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/15869","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=15869"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/15869\/revisions"}],"wp:featuredmedia":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/media\/15875"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=15869"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=15869"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/rysilicone.com\/nl\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=15869"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}