Είναι ασφαλής η σιλικόνη; Μια ματιά στην τοξικότητα, τη μετανάστευση και τη χημική ασφάλεια με βάση τη συμμόρφωση

Η ερώτηση “είναι ασφαλής η σιλικόνη;” εμφανίζεται στα εισερχόμενά μας περισσότερο από οποιαδήποτε άλλη. Η σύντομη απάντηση που θέλουν οι πελάτες και η ακριβής απάντηση που υποστηρίζει το αρχείο συμμόρφωσης δεν είναι πάντα οι ίδιες. Και οι δύο αξίζουν να βρίσκονται στην ίδια σελίδα.

Καθαρή σιλικόνη σκληρυμένη με πλατίνα, πιστοποιημένη για FDA 21 CFR 177.2600, LFGB §30/§31, USP Κλάση VI, και ISO 10993 είναι χημικά αδρανές, μη τοξικό, υποαλλεργικό και εγκεκριμένο για επαφή με τρόφιμα, επαφή με το δέρμα, επαφή με το στόμα και βραχυπρόθεσμη εμφύτευση. Η ετικέτα “ασφαλές” εξαρτάται από το σύστημα σκλήρυνσης, τον έλεγχο των υπολειμμάτων, τη συμμόρφωση με τις χρωστικές ουσίες και τον συγκεκριμένο κανονισμό που χρησιμοποιείται — όχι μόνο από τη λέξη “σιλικόνη”.

Αυτή είναι η αναφορά τοξικολογίας και συμμόρφωσης που παρέχουμε σε ομάδες επωνυμιών, γονείς, αγοραστές ιατροτεχνολογικών προϊόντων και ρυθμιστικούς κριτές προτού αποφασίσουν εάν ένα προϊόν σιλικόνης ταιριάζει σε μια συγκεκριμένη περίπτωση χρήσης.

Τι είναι στην πραγματικότητα η “σιλικόνη”

Πολλή σύγχυση σχετικά με την ασφάλεια ξεκινά από τη χημεία.

• Πυρίτιο (χωρίς “e”) είναι το στοιχείο 14 στον περιοδικό πίνακα — ένα γκρι μεταλλοειδές που εξορύσσεται από τον χαλαζία.
• Πυρίτιο είναι διοξείδιο του πυριτίου (SiO₂) — άμμος, γυαλί, χαλαζίας.
• Σιλικόνη είναι ένα συνθετικό πολυμερές με ραχοκοκαλιά εναλλασσόμενων ατόμων πυριτίου και οξυγόνου (Si-O-Si), με οργανικές πλευρικές ομάδες (συνήθως μεθύλιο). Η πιο κοινή ποιότητα είναι η πολυδιμεθυλοσιλοξάνη, PDMS.
• Σιλοξάνια είναι τα δομικά στοιχεία της σιλικόνης — μόρια Si-O βραχείας αλυσίδας. Συγκεκριμένα κυκλικά σιλοξάνια (D4, D5, D6) ρυθμίζονται, ενώ το σκληρυμένο πολυμερές που παράγεται από αυτά όχι.

Για τη διάκριση αναλυτικά, βλ. Πυρίτιο VS Σιλικόνη. Το τοξικολογικό προφίλ σε αυτό το άρθρο ισχύει για σκληρυμένη πολυμερική σιλικόνη (PDMS) — όχι σε πυριτία, όχι σε σιλάνια, όχι σε σιλικονούχα στεγανωτικά ή στεγανωτικά με φορείς διαλύτη.

Πέντε πρότυπα συμμόρφωσης που ορίζουν την έννοια του “ασφαλούς”

“Η φράση ”η σιλικόνη είναι ασφαλής» δεν αποτελεί από μόνη της χημική δήλωση. Πρόκειται για ισχυρισμό συμμόρφωσης με ένα ή περισσότερα από τα ακόλουθα πρότυπα.

Ένα προϊόν που έχει πιστοποιηθεί σύμφωνα με ένα πρότυπο δεν πιστοποιείται αυτόματα και σύμφωνα με ένα άλλο. Η έγκριση επαφής με τρόφιμα από τον FDA δεν καλύπτει την ιατρική χρήση. Η USP Class VI δεν καλύπτει την επαφή με τρόφιμα. Μια σιλικόνη ιατρικής ποιότητας ενδέχεται να χρειάζεται ξεχωριστή Δήλωση LFGB για να πωληθεί ως ευρωπαϊκό αρτοποιείο. Για τον λόγο, βλ. Σιλικόνη τροφίμων έναντι ιατρικής ποιότητας.

Είναι η σιλικόνη τοξική;

Όχι — η καθαρή σκληρυμένη σιλικόνη δεν είναι τοξική μέσω καμίας από τις οδούς που έχουν σημασία για την ασφάλεια του προϊόντος: από το στόμα, δερματική, εισπνοή ή συστηματική.

Οι λόγοι είναι δομικοί:

• Αδρανή ραχοκοκαλιά. Το Si-O-Si είναι ένας από τους πιο σταθερούς δεσμούς στην οργανική χημεία. Δεν αντιδρά με το οξύ του στομάχου, το σάλιο, τα έλαια του δέρματος, το αίμα ή τα οικιακά καθαριστικά υπό κανονικές συνθήκες.
• Καμία μετρήσιμη έκπλυση. Η σωστά σκληρυμένη σιλικόνη τροφίμων παρουσιάζει εκχυλίσιμες ουσίες μια τάξη μεγέθους κάτω από τα όρια του FDA. Δείτε. Δοκιμές Μετανάστευσης και Έκπλυσης Υλικών από Φύλλα Σιλικόνης για ένα παράδειγμα συνόλου δεδομένων.
• Χωρίς BPA, χωρίς φθαλικές ενώσεις, χωρίς αλογόνα. Αυτοί οι πλαστικοποιητές και οι σταθεροποιητές που χρησιμοποιούνται στο PVC και σε ορισμένα πολυανθρακικά δεν αποτελούν μέρος της σύνθεσης της σιλικόνης. Για τη σύγκριση, βλ. PVC εναντίον σιλικόνης και Σιλικόνη VS Πλαστικό.
• Χαμηλή επιφανειακή ενέργεια. Η σιλικόνη αντιστέκεται στην βακτηριακή προσκόλληση καλύτερα από τα περισσότερα πολυμερή, γι' αυτό και κυριαρχεί στους ιατρικούς σωλήνες και στα προϊόντα βρεφικής διατροφής.

Η πλήρης συζήτηση βρίσκεται στο Είναι η σιλικόνη τοξική;. Ο τίτλος ισχύει: η καθαρή σιλικόνη που έχει σκληρυνθεί με πλατίνα δεν είναι τοξική. Οι εξαιρέσεις στις επόμενες ενότητες αφορούν αποκλειστικά τον τρόπο κατασκευής ενός εξαρτήματος ή τι προστίθεται σε αυτό — όχι την ίδια τη σιλικόνη.

Τι γίνεται με τα κυκλικά σιλοξάνια D4, D5, D6;

Αυτό είναι το ερώτημα που θέτουν πρώτο οι ελεγκτές των ρυθμιστικών αρχών και αξίζει μια ακριβή απάντηση.

Τα D4 (οκταμεθυλοκυκλοτετρασιλοξάνιο), D5 (δεκαμεθυλοκυκλοπεντασιλοξάνιο) και D6 (δωδεκαμεθυλοκυκλοεξασιλοξάνιο) είναι σύντομα κυκλικά σιλοξάνια που είναι:

• Χρησιμοποιείται ως ενδιάμεσα προϊόντα στην παρασκευή πολυμερούς σιλικόνης, όχι ως συστατικά σε τελικά εξαρτήματα σιλικόνης.
• Καταχωρήθηκε ως Ουσίες που προκαλούν πολύ μεγάλη ανησυχία (SVHC) υπό REACH της ΕΕ λόγω της επίμονης παρουσίας και της βιοσυσσώρευσης σε υδάτινα περιβάλλοντα.
• Περιορίζεται σε ≤ 0,1% w/w σε καλλυντικά προϊόντα που πλένονται μετά το πλύσιμο στην ΕΕ (από το 2020).

Τι σημαίνει αυτό για τα σκληρυμένα σιλικονούχα εξαρτήματα:

• Ένα έτοιμο, πλήρως σκληρυμένο, πλήρως μετα-σκληρυμένο σκεύος ψησίματος ή ιατρική συσκευή σιλικόνης περιέχει ίχνη υπολειμμάτων D4/D5/D6 κάτω από 1.000 ppm σε καλά ελεγχόμενες ενώσεις και κάτω από την ανίχνευση σε υλικό ιατρικής ποιότητας που έχει υποστεί 4ωρη μετα-σκλήρυνση στους 200 °C.
• Η μετανάστευση στην τροφή ή στο δέρμα είναι αμελητέος υπό συνθήκες εκχύλισης FDA και LFGB.
• Προϊόντα πλύσης (περιποίηση δέρματος, μαλακτικά μαλλιών) που χρησιμοποιούν υγρά κυκλομεθικόνης είναι μια διαφορετική συζήτηση — δηλαδή υγρό D5 που χρησιμοποιείται απευθείας ως συστατικό, όχι πολυμερές σιλικόνης.

Η κανονιστική ανησυχία είναι πραγματική, αλλά αφορά την αλυσίδα εφοδιασμού σιλικόνης. Ένα εξάρτημα σιλικόνης που έχει σκληρυνθεί με πλατίνα και έχει τεκμηριωθεί η διαδικασία σκλήρυνσης μετά τη χρήση δεν φέρει το ίδιο προφίλ κινδύνου με ένα καλλυντικό κυκλομεθικόνης που δεν ξεπλένεται.

Ασφάλεια στην επαφή με το δέρμα

Η σιλικόνη είναι ένα από τα λίγα πολυμερή που φέρουν την ετικέτα υποαλλεργικό από προεπιλογή. Δεν περιέχει πρωτεΐνες, υπολείμματα λάτεξ ή επιταχυντές που προκαλούν ευαισθητοποίηση του δέρματος Τύπου Ι ή Τύπου IV.

• Αλλεργία τύπου Ι (άμεση) Δεν αναφέρεται σχεδόν καθόλου η περίπτωση της σκληρυμένης σιλικόνης. Οι περιπτώσεις που αποδίδονται σε “αλλεργία στη σιλικόνη” σχεδόν πάντα αποδίδονται σε υπολείμματα σκληρυντικού υπεροξειδίου, υπολείμματα διαλυτών καθαρισμού ή άσχετες χρωστικές ουσίες.
• Τύπος IV (δερματίτιδα εξ επαφής) είναι σπάνιο· συνήθως υπάρχουν ίχνη μιας χρωστικής ουσίας και όχι της ίδιας της σιλικόνης.
• Επίδραση του φραγμού του δέρματος είναι χαμηλή. Η σιλικόνη δεν αφαιρεί τα λιπίδια, δεν μεταβάλλει το pH ούτε εμποδίζει την αναπνοή. Οι φορετές συσκευές, τα προστατευτικά φύλλα και τα προσθετικά εξαρτώνται από αυτό.

Βλέπω Είναι η σιλικόνη υποαλλεργική; και Αλλεργία στη σιλικόνη για μια βαθύτερη ματιά, και Είναι οι σιλικονούχες βούρτσες καθαρισμού καλές για το δέρμα σας; για εφαρμογή σε καλλυντικά.

Στόμα, Σώμα και Ιατρική Επαφή

Διαφορετικοί τύποι επικοινωνίας επικαλούνται διαφορετικούς κανονισμούς. Η διασταύρωση έχει σημασία.

• Επαφή με τρόφιμα: FDA 21 CFR 177.2600 + LFGB. Καλύπτει το μαγείρεμα, το φαγητό, το ποτό, την αποθήκευση τροφίμων. Για λεπτομέρειες σχετικά με τις συσκευές, βλ. Είναι ασφαλής η σιλικόνη στην κουζίνα .
• βρεφική διατροφή: FDA + LFGB + (ανάλογα με τη δικαιοδοσία) EN 14350 για εξοπλισμό πόσης, EN 1400 για πιπίλες. Βλ. Η ασφάλεια της σιλικόνης στα βρεφικά προϊόντα.
• Επαφή στο στόμα, μη τροφική (επιστόμια ατμίσματος, στόμια bong, καλαμάκια): ίδια βάση FDA, αλλά προσέξτε όρια θερμοκρασίας ζεστού ροφήματος και η διάκριση μεταξύ χρώσης και μετανάστευσης.
• Ιατρικές συσκευές επαφής με το δέρμα: ISO 10993-5/10. Βλέπε Διαδρομές δοκιμής βιοσυμβατότητας για συσκευές επαφής με το δέρμα.
• Βραχυπρόθεσμα εμφυτεύματα (≤ 30 ημέρες): Ελάχιστη διάρκεια εμφύτευσης κατά USP Κατηγορίας VI. Η μεγαλύτερη διάρκεια εμφύτευσης προσθέτει ISO 10993-6/11.
• Αποστείρωση: η σιλικόνη ανέχεται το αυτόκλειστο EO, γάμμα και ατμού. Το πρωτόκολλο αποστείρωσης επηρεάζει τη μακροπρόθεσμη ακεραιότητα — βλ. Μέθοδοι Αποστείρωσης και η Επίδρασή τους στην Ιατρική Σιλικόνη.

Για τη δομική απάντηση στο ερώτημα “μπορεί η σιλικόνη να εισέλθει στο σώμα”, βλ. πώς αξιολογείται η βιοσυμβατότητα σιλικόνης για ιατρικές εφαρμογές.

Χρωστικές, υλικά πληρώσεως και το πρόβλημα της “ψεύτικης σιλικόνης”

Οι περισσότερες βλάβες “ασφάλειας σιλικόνης” δεν είναι βλάβες σιλικόνης. Είναι:

1. Χρωστικές ουσίες που δεν είναι εγκεκριμένες από τον FDA. Η σιλικόνη χρωματίζεται στο στάδιο της κύριας παρτίδας. Οι φθηνοί προμηθευτές αναζητούν βιομηχανικές χρωστικές ουσίες εκτός της λίστας χρωστικών ουσιών που έχει εγκριθεί από τον FDA. Το πολυμερές είναι ασφαλές, ενώ η βαφή όχι.
2. Μείγματα γεμάτα με υλικά πλήρωσης. Ορισμένα εξαρτήματα “σιλικόνης” στην καταναλωτική αγορά είναι μείγματα TPR, PVC ή EVA με ένα μικρό ποσοστό υγρού σιλικόνης. Έχουν παρόμοια εμφάνιση και υφή, αλλά ενέχουν κινδύνους πλαστικοποιητή και βαρέων μετάλλων. Η δοκιμή τσιμπήματος και περιστροφής (το λευκό χρώμα στη γραμμή κάμψης υποδηλώνει μη σιλικονούχο στόκο) εντοπίζει τα περισσότερα από αυτά.
3. Σκλήρυνση με υπεροξείδιο χωρίς μεταθεραπεία. Η σιλικόνη που έχει σκληρυνθεί με υπεροξείδιο αφήνει υπολείμματα υποπροϊόντων — 2,4-διχλωροβενζοϊκό οξύ, βενζοϊκό οξύ, διφαινύλιο — τα οποία είναι οσμωδικά και δεν έχουν εγκριθεί από τον FDA για μετανάστευση. Η μετα-σκλήρυνση στους 200 °C για 4 ώρες τα απομακρύνει. Βλ. Προϊόντα σιλικόνης μετά τη σκλήρυνση και Βουλκανισμός πλατίνας.
4. Ανακυκλωμένο ή ξανααλεσμένο μείγμα. Ορισμένα χύμα εξαρτήματα χρησιμοποιούν ένα ποσοστό επαναλέσης. Αποδεκτό για βιομηχανική χρήση. Δεν είναι αποδεκτό για τρόφιμα ή ιατρική χρήση χωρίς επαναπιστοποίηση της παρτίδας επαναλέσης.

Εάν ένα εξάρτημα δεν πληροί οποιαδήποτε από τις παραπάνω προϋποθέσεις, η αιτία της βλάβης είναι το πρόσθετο — όχι η σιλικόνη.

Περιβάλλον και Τέλος Ζωής

Η σιλικόνη είναι χημικά σταθερή, γεγονός που την καθιστά ασφαλή στη χρήση και άβολη στην απόρριψη.

• Βιοαποικοδόμηση είναι εξαιρετικά αργός σε συνθήκες υγειονομικής ταφής. Οι εκτιμήσεις κυμαίνονται από 50 έως 500 χρόνια. Βλ. Πόσο χρόνο χρειάζεται για να αποσυντεθεί η σιλικόνη.
• Υδρόλυση τελικά διασπά τη σιλικόνη σε πυρίτιο (SiO₂) και μεθάνιο στο έδαφος — σε γεωλογικά χρονικά πλαίσια και όχι σε χρονικά πλαίσια υγειονομικής ταφής.
• Ανακύκλωση είναι τεχνικά εφικτό αλλά όχι σε μεγάλη κλίμακα. Τα περισσότερα δημοτικά προγράμματα δεν δέχονται σιλικόνη. Υπάρχουν εξειδικευμένοι ανακυκλωτές για ιατρικά και βιομηχανικά απόβλητα. Βλ. Μπορεί η σιλικόνη να ανακυκλωθεί;.
• Αποβολή μικροπλαστικών είναι ελάχιστη. Η σκληρυμένη σιλικόνη δεν θρυμματίζεται σε μικροσωματίδια όπως το πολυαιθυλένιο ή το PET.
• Στραγγίσματα είναι σταθερή. Η σιλικόνη σε χώρους υγειονομικής ταφής δεν απελευθερώνει τοξικά στραγγίσματα υπό κανονικό pH και θερμοκρασία.

Η περιβαλλοντική συζήτηση είναι πραγματική, αλλά αφορά την ανθεκτικότητα, όχι την τοξικότητα. Η σιλικόνη είναι ανθεκτική. Η ανθεκτικότητα γίνεται πρόβλημα απόρριψης, όχι πρόβλημα μόλυνσης.

Όταν η σιλικόνη ΔΕΝ είναι ασφαλής

Πέντε προϋποθέσεις αφαιρούν τον ισχυρισμό ασφαλείας, ακόμη και από ένα εξάρτημα με την ένδειξη σιλικόνης:

1. Δεν υπάρχει πιστοποιητικό συμμόρφωσης ή πιστοποιητικό από μη διαπιστευμένο εργαστήριο. “Η ένδειξη ”καταλληλότητα τροφίμων» χωρίς αριθμό αναφοράς δοκιμής και διαπίστευση εργαστηρίου δεν αποτελεί κανονιστικό ισχυρισμό.
2. Σκληρυμένο με υπεροξείδιο χωρίς μετα-σκλήρυνση. Το υπόλειμμα δεν έχει εγκριθεί από τον FDA.
3. Χρωστικές ή πληρωτικά βιομηχανικής ποιότητας. Συνηθισμένο σε φθηνά καταναλωτικά αγαθά.
4. Κατεστραμμένη επιφάνεια. Οι τομές και τα εγκαύματα εκθέτουν μη δοκιμασμένο υλικό από την πλευρά του πληρωτικού υλικού.
5. Κακή χρήση πέραν των ονομαστικών συνθηκών. Σκεύη ψησίματος άνω των 230 °C, ιατρική χρήση μη ιατρικού τύπου ή επαφή του δέρματος με βιομηχανικά εξαρτήματα.

Σύντομη Αναφορά Συμμόρφωσης

Συχνές ερωτήσεις

Τι δεν καλύπτει αυτό το άρθρο

Τρία όρια πριν από τη γενίκευση οποιασδήποτε απάντησης παραπάνω:

1. Τα σιλικονούχα στεγανωτικά και τα στεγανωτικά υλικά δεν είναι το ίδιο προϊόν. Τα στεγανωτικά κατασκευών απελευθερώνουν οξικό οξύ ή οξίμη κατά τη διάρκεια της σκλήρυνσης. Δεν είναι κατάλληλα για τρόφιμα, δεν είναι ιατρικά και δεν αποτελούν αντικείμενο αυτού του άρθρου. Να αναφέρετε πάντα τη συγκεκριμένη ένωση.
2. Η κυκλομεθικόνη στα καλλυντικά ρυθμίζεται ξεχωριστά. Τα D4/D5/D6 που χρησιμοποιούνται ως υγροί φορείς στην περιποίηση του δέρματος υπόκεινται στα όρια του REACH. Ο κίνδυνος που προκύπτει από αυτά είναι η περιβαλλοντική ανθεκτικότητα και η βιοσυσσώρευση, όχι η τοξικότητα για τους καταναλωτές σε επίπεδα χρήσης.
3. Τα πιστοποιητικά συμμόρφωσης ισχύουν ανά παρτίδα, όχι ανά μάρκα. Ένας προμηθευτής που συμμορφωνόταν πριν από δύο χρόνια δεν συμμορφώνεται αυτόματα και στην αποστολή που έχετε μπροστά σας. Επαληθεύστε την ημερομηνία αναφοράς, τον αριθμό παρτίδας και την πιστοποίηση σε κάθε παραγγελία.

Για περισσότερες πληροφορίες σχετικά με το τι είναι η σιλικόνη και πώς παρασκευάζεται, ανατρέξτε στο Πλήρης οδηγός υλικών σιλικόνης. Για την πλήρη αναφορά του ακινήτου, βλ. Ιδιότητες της σιλικόνης: Πλήρης οδηγός υλικών.

Πριν υπογράψετε οποιαδήποτε αξίωση για “ασφαλή σιλικόνη”, γράψτε τέσσερις γραμμές:

• Τύπος πολυμερούς (PDMS ή καθορισμένης ποιότητας)
• Σύστημα σκλήρυνσης (πλατίνα, με τεκμηρίωση μετά τη σκλήρυνση εάν υπάρχει υπεροξείδιο)
• Ισχύουσα πιστοποίηση (FDA / LFGB / USP / ISO 10993 ανά ρήτρα, με όνομα εργαστηρίου και ημερομηνία αναφοράς)
• Συμμόρφωση με χρωστικές και πληρωτικά υλικά (μόνο χρωστικές εγκεκριμένες για τρόφιμα ή ιατρικά εγκεκριμένες)

Ένας ισχυρισμός ασφαλείας στον οποίο λείπει οποιαδήποτε από αυτές τις τέσσερις γραμμές αποτελεί μάρκετινγκ και όχι κανονιστική τεκμηρίωση.